高純碳酸鍶主要用于PTC電子元器件及長余輝熒光材料制備。近幾年來，隨著各種不同BaTiO3基PTCR熱敏電阻元件不斷涌現(xiàn)，中國PTCR元器件進入一個前所未有的發(fā)展高潮，作為低居里點調(diào)節(jié)劑的高純碳酸鍶質(zhì)量好壞直接影響到成品PTC的電性能。實際生產(chǎn)過程中發(fā)現(xiàn)，不僅碳酸鍶的純度對元件影響很大，其物理特性對成磁性能也有影響，筆者就其物理特性中粒徑的評價方法與控制手段進行了探討。
1 常見高純碳酸鍶顆粒粒度的評價方法
1.1 直接觀察法
直接觀察法就是利用光學顯微鏡和電子顯微鏡、攝像機、圖像板等組成的圖像分析儀，通過加入分散劑將碳酸鍶分散后，逐個測量其面積、周長，由面積、周長可得到相應的粒徑，進而得到粒度分布及平均粒徑。其優(yōu)點是具有可視性，可信度高。但由于測量的顆粒數(shù)目有限，特別是在粒度分布很寬的場合，其應用受到很大限制。
1.2 沉降法
沉降法就是利用光透過原理與沉降法相結合，根據(jù)朗伯-比耳公式，透過光強與懸浮液的濃度或顆粒的投影面積有關；另一方面顆粒在力場中沉降，可用斯托克定律計算其粒徑大小，從而得到粒徑分布。本方法測量結果的分辨率高，特別當顆粒度分布不規(guī)則，或微分分布出現(xiàn)多峰的情況，本方法更優(yōu)越。常用的有重力場光透過沉淀法和離心光透過沉淀法。
1.3 小孔通過法
小孔通過法即庫爾特計數(shù)器法，可測量懸浮液中顆粒的大小和個數(shù)。當懸浮于電解質(zhì)中的顆粒通過小孔時，可引起電導率的變化，其變化峰值與顆粒的大小有關。該儀器適合粒度范圍窄的樣品；由于大顆粒會將小孔堵塞，所以不適合大粒度樣品的測量。其優(yōu)點是庫爾特計數(shù)器測到的是顆粒的體積，然后再換算成粒徑，能夠得到體積、直徑，是本儀器的一大特點。
1.4 激光法
激光法是近20a發(fā)展的顆粒粒度測量新方法，常用的有激光散射法和光子相干法。其測量范圍一般為0.5-1 000μm，它是采用同心多元光電探測器測量不同散射角下的散射光強度，然后根據(jù)上述理論計算出粒度分布。本法的一個優(yōu)點是適合在線測量，特別適合對霧滴粒度分布的測量。其缺點是計算十分復雜，但配合計算機后，此問題已完全解決，一般而言，激光的分辨率不如沉降法。
1.5 吸附法
吸附法一般采用氣體，使其通過粉末料層，由氣體的流速、壓力降等參數(shù)計算粉末的表面積，然后得到粉末的平均粒徑。
1.6 壓縮密度法
此方法就是稱量一定量的碳酸鍶，將其裝入一特定的模具中，再以一定的沖壓力將其壓實，然后測定其壓縮密度，用以表征粒子形狀與粒度分布。通常采用壓縮密度法作為實用性試驗中粒徑的重要測定方法。
綜上所述，高純碳酸鍶粒徑的測定方法很多，要根據(jù)實際生產(chǎn)需要及物料的特性具體選擇，不同的測定方法所得數(shù)據(jù)會有出入。下面以河北辛集化工集團高純碳酸鍶為例，介紹一下不同的測量方法所得的測量結果。
1.7 應用舉例
1.7.1 電鏡法
分析單位為南開大學中心化驗室。分析儀器及測定條件：日立X-650掃描電鏡，電壓20kV，放大2萬倍。分析結果：顆粒直徑約0.5μm，球形，形狀比較均一。
1.7.2 激光散射法
分析單位為無錫輕工業(yè)大學化學工程系。檢測條件：儀器為英國MALVERNGONGON公司AUTOXIZERIIC型激光散射儀，波長633nm，溫度20℃，分散介質(zhì)為水，分散方法為超聲波，1 h。分析結果：平均粒徑0.997 9μm。
1.7.3 離心沉降法
分析單位為河北辛集化工集團中心化驗室。檢測條件：儀器為日本島津SA-CP2粒度分布儀，溫度20℃，分散介質(zhì)為水，分散劑為六偏磷酸鈉，分散方法為超聲波，1 h。分析結果：D50(平均粒徑)=1.25μm。
1.7.4 壓縮密度及比表面積法
經(jīng)測壓縮密度為2.85 g/cm3，比表面積為1.8 g/cm3。
實驗結果表明，不同儀器得出不同的測量結果，一般根據(jù)用戶的要求采用不同的測量方法。日本通常采用離心沉降法，歐洲多用激光散射法，而電鏡法最為直接方便。
2 常見粒徑的控制手段
2.1 通過加料速度控制產(chǎn)品質(zhì)量和粒徑
在生產(chǎn)過程中加料速度對于產(chǎn)品的粒徑有一定的影響，其結果見表1。
表1說明加料速度慢，使得反應充分完全，形成的SrCO3顆粒大，易于沉降，對產(chǎn)品質(zhì)量有利。相反，加料速度快，形成的SrCO3顆粒小，易產(chǎn)生包藏，對產(chǎn)品質(zhì)量不利，故在化合反應中以慢速化合較為合適。
表1 加料速度對產(chǎn)品粒徑的影響
加料速度/(mL·min-1)
樣號
沉降高度/cm
m(固)：m(液)
5min
10min
15min
30min
4
9
22.0
22.0
22.0
22.0
1：5.0
5
12
11.7
14.7
15.7
15.2
1：3.5
6
17
19.3
21.2
21.4
21.5
1：3.2
7
20
18.9
19.8
19.8
19.8
1：3.6
8
21
18.0
19.8
20.0
20.1
1：2.9
2.2 通過調(diào)整反應溫度控制產(chǎn)品質(zhì)量和粒徑
在生產(chǎn)過程中，反應溫度對產(chǎn)品質(zhì)量的影響較為明顯，其結果見表2。
表2 溫度對產(chǎn)品質(zhì)量的影響
序號
反應溫度/℃
w(SrCO3)/%
NH4HCO3液
Sr(NO3)2液
1
20-40
80
99.80
2
20-40
70
99.77
3
20-40
60
99.60
4
20-40
50
99.55
5
20-40
40
99.38
6
20-40
30
99.30
由表2可以發(fā)現(xiàn)反應溫度對產(chǎn)品質(zhì)量有明顯的影響，Sr(NO3)2料液溫度越高，產(chǎn)品的主含量越高，反之則相反。但這并不完全說明溫度越高，產(chǎn)品的質(zhì)量越好。高溫反應產(chǎn)品的晶形為棒形，而低溫為球形。筆者所希望得到的是球形高純SrCO3產(chǎn)品，故反應溫度也不宜太高。高純SrCO3產(chǎn)品作為電子陶瓷的生產(chǎn)原料，不僅要求其純度高，而且對其粉體的粒度分布，結晶形狀也有很嚴格的要求，平均粒徑要求小于1μm，粒子是近似球形。反應溫度控制在70-80t，所得為斜方晶系碳酸鍶結晶，結構穩(wěn)定。高純碳酸鍶粒子在顯微鏡下觀察完全符合電子陶瓷原料的要求。
2.3 通過熱解及陳化控制產(chǎn)品質(zhì)量和粒徑
在合成反應中筆者控制碳酸氫銨微過量，所以在碳酸鍶漿液中存有一定的碳酸氫銨，經(jīng)加熱將其分解：
NH4HCO3 =NH3↑+CO2↑+H2O
試驗操作：將反應后經(jīng)沉降的母液抽出，然后加入等母液量的精制水，開啟攪拌，加熱至沸騰后繼續(xù)30min，停攪拌和加熱，開始陳化。
控制條件：熱解溫度95℃以上(沸騰)，熱解時間30min，陳化時間60min。
結果及分析：熱解陳化作用是將鍶漿中的碳銨加熱分解，同時使碳酸鍶晶粒由小變大，由不完整到完整，從而提高產(chǎn)品質(zhì)量。在熱解陳化過程中，熱解的溫度影響著熱解的效果，溫度低，雜質(zhì)分解不充分，所以熱解溫度應保持在沸騰狀態(tài)(95℃以上)。陳化是使碳酸鍶晶粒轉化，解除原來吸留、吸附、包藏的雜質(zhì)，使得碳酸鍶更加純凈。溫度低，就不能提供足夠的能量，使晶粒進行充分的轉化，在此過程中，時間越長對于產(chǎn)品質(zhì)量的保證越有利。
3 結束語
對于高純碳酸鍶生產(chǎn)廠家來說應針對不同用戶對高純碳酸鍶產(chǎn)品的不同要求，采用不同的分析手段及粒徑控制手段來組織生產(chǎn)以滿足用戶需要。
