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石化科技的 “綠色”奇思妙想

   2023-10-25 中國石化報(bào)

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核心提示:閱讀提示我國能源革命和碳中和是一場真正的硬仗,面臨的主要問題是:產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)偏重,第二產(chǎn)業(yè)GDP貢獻(xiàn)約40%,

閱讀提示

我國能源革命和碳中和是一場真正的硬仗,面臨的主要問題是:產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)偏重,第二產(chǎn)業(yè)GDP貢獻(xiàn)約40%,能源消費(fèi)占比約68%;能源結(jié)構(gòu)偏煤,2022年煤炭消費(fèi)占比56%;綜合效率偏低,大約60%的能源消耗在工業(yè)用能上,工業(yè)碳排放占比在65%以上。從化工領(lǐng)域看,生產(chǎn)合成氨、乙烯、甲醇、丙烯等化學(xué)品的排放量占很大比例,所以大宗化學(xué)品減排是非常重要的方面。

化石能源的利用分為氧化過程和還原過程。氧化過程,即用來燃燒發(fā)電或者產(chǎn)熱;還原過程,即用作煉鋼、化工等工藝的還原劑。碳和氫都可以用作燃料,也都可以用作還原劑,而碳的氧化過程(C+O2→CO2+△H)和還原過程(MOx+C→M+CO2)均產(chǎn)生大量二氧化碳,需要通過CCUS、生物質(zhì)利用、植樹、海洋碳匯、土壤吸附等負(fù)碳技術(shù)減排;氫的氧化過程(H2+O2→H2O+△H)和還原過程(MOx+H2→M+H2O)則很清潔。更重要的是,氫可以通過可再生能源發(fā)電然后電解水獲取。從我國當(dāng)前的情況看,化石能源在未來一段時(shí)間內(nèi)還是基礎(chǔ),而可再生能源則是根本,氫能技術(shù)是關(guān)鍵,負(fù)碳技術(shù)是未來,沒有可再生能源,能源革命和碳中和就無從談起。

在前不久舉辦的中國石化科技創(chuàng)新未來發(fā)展論壇上,中國科學(xué)院院士、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)校長包信和分析了“雙碳”背景下石化科技面臨的機(jī)遇與挑戰(zhàn)。本版整理刊發(fā)部分觀點(diǎn),敬請(qǐng)關(guān)注。

本版文字由本報(bào)記者 程 強(qiáng) 整理

煤化工的創(chuàng)新路線:如何不排放二氧化碳

寧夏能化銀星二號(hào)煤礦。李樹睿 攝

可以肯定的是,在未來相當(dāng)長一段時(shí)間,化石能源仍是主要能源,必須通過更好地優(yōu)化利用化石能源實(shí)現(xiàn)碳減排。我國的能源稟賦是液體能源較少,其中石油對(duì)外依存度超過70%,因此,有必要把資源稟賦相對(duì)較好的煤部分轉(zhuǎn)化為化學(xué)品或者燃料。據(jù)權(quán)威機(jī)構(gòu)預(yù)測,到2060年,煤的物質(zhì)化利用在煤的利用中會(huì)占較大比例,煤化工在未來一段時(shí)間內(nèi)對(duì)我國還是非常重要的。

煤化工的傳統(tǒng)路線是,煤首先要加氧氣化(C(H)+O2→CO+H2),變成合成氣,合成氣通過催化的方法可以得到不同的產(chǎn)品:通過費(fèi)托合成可以得到石蠟、柴油,或者烯烴、汽油;通過堿金屬摻雜可以得到混合醇;通過催化可以得到甲醇、乙醇;通過羥基合成可以得到醛、醇、酸;通過水氣變換(CO+H2O→H2+CO2)可以得到氫氣,進(jìn)一步制取合成氨。這一傳統(tǒng)路線的問題有三個(gè):一是排放二氧化碳;二是消耗大量的水;三是選擇性不高,合成產(chǎn)物從碳1到碳100都有分布。這是未來基礎(chǔ)研究應(yīng)該解決的問題。

煤氣化的氫碳比是1∶2,即H2+CO+CO,反應(yīng)得到CH2中間體,這就要去掉其中一個(gè)CO的O和另一個(gè)CO。延續(xù)百年的傳統(tǒng)方法是用水跟一氧化碳反應(yīng)生成氫和二氧化碳,即CO+H2O→CO2+H2,生成的氫再與另一個(gè)一氧化碳的氧反應(yīng)生成水。這個(gè)過程中,要用水生成氫,后面又生成廢水,所以傳統(tǒng)方法耗水,而且有碳排放。中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所研發(fā)的OXZEO過程,可將其中一個(gè)CO的O和另一個(gè)CO直接合成生成二氧化碳,碳排放總量不變,但不需要水的循環(huán),工藝簡單,通過氧化物和分子篩的控制可以實(shí)現(xiàn)較高選擇性。未來如果有足夠的廉價(jià)綠氫,又可以與生成的二氧化碳反應(yīng)得到CH2中間體,實(shí)現(xiàn)零排放。

煤氣化會(huì)產(chǎn)生二氧化碳,因?yàn)橐獙?duì)煤加氧進(jìn)行氣化,生成一氧化碳(2C+O2→2CO),而變換時(shí)又要把一氧化碳的氧拿走(CO+H2O→CO2+H2),所以生成了二氧化碳。未來煤化工要想真正不排放二氧化碳,就要用其他方法對(duì)煤進(jìn)行活化轉(zhuǎn)化,這就要通過綠氫直接生成烴類、油品等(H2+CO+H2(綠氫)→CH2+H2O),采用復(fù)合催化劑,可以實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品精準(zhǔn)可控、靈活可調(diào)。

煤化工要想不排放二氧化碳,就要在氣化上動(dòng)腦筋。目前,我國制乙炔還是傳統(tǒng)的電石法,生產(chǎn)1噸乙炔要消耗2噸焦炭、7噸石灰石、3噸水、1.2萬千瓦時(shí)電,產(chǎn)生27噸二氧化碳、3.5噸電石渣,以及硫化氫、二氧化硫等酸性氣體。如果將煤粉通過等離子體裂解,在超過1300攝氏度的高溫下,可生成乙炔,副產(chǎn)煤焦、一氧化碳、氫氣等,理論上不產(chǎn)生二氧化碳,生產(chǎn)1噸乙炔只消耗2噸煤、1.5噸水。乙炔可以加氫制乙烯,還可以通過氫氯化制氯乙烯、通過羰基化制含氧化合物。在20世紀(jì)70年代以前,乙炔一直在化工中占有重要地位,是化工產(chǎn)品的重要節(jié)點(diǎn),而后石油大發(fā)展才變成石油化工制烯烴,乙炔漸漸淡出歷史舞臺(tái)。利用等離子體強(qiáng)化煤裂解制高值化學(xué)品,從零排放的角度看,未來有可能有一部分化工會(huì)重回炔烴時(shí)代。

二氧化碳的利用是從低能到高能,需要熱、光、電催化轉(zhuǎn)化

國內(nèi)首條百萬噸、百公里二氧化碳輸送管道投產(chǎn)運(yùn)行。夏兆明 梁世英 攝影報(bào)道

二氧化碳的來源包括化石燃料、工業(yè)過程、生物過程、地下礦藏、大氣等。目前,二氧化碳捕集并直接地質(zhì)埋存成本高昂;直接利用方式包括植物或肥料增產(chǎn)、提高石油采收率、作為傳熱流體用于超臨界動(dòng)力系統(tǒng),以及用于食品、飲料、焊接、醫(yī)療等行業(yè);轉(zhuǎn)化利用方式包括制造甲烷、甲醇、汽油等燃料,制造聚合物等化學(xué)品,以及制造建筑材料等。

我國二氧化碳化學(xué)轉(zhuǎn)化利用面臨的科學(xué)難題包括:一是規(guī)模不對(duì)等,我國最大宗的化學(xué)品乙烯年產(chǎn)量在6000萬~7000萬噸,是二氧化碳排放量的幾百分之一;二是二氧化碳分子能量低,要想化學(xué)利用,變成高能量的化學(xué)品,就一定要活化,加入超過100%的能量;三是我國貧氫,而二氧化碳化學(xué)利用需要加入大量的氫,目前我國氫主要來自化石能源。所以,二氧化碳的化學(xué)轉(zhuǎn)化非常困難,除非是在富氫、富能和二氧化碳插入反應(yīng)的特殊體系來轉(zhuǎn)化,如利用二氧化碳制造碳酸二甲酯。

轉(zhuǎn)化二氧化碳需要加入的能量和氫,要靠可再生能源來提供。因此,二氧化碳的轉(zhuǎn)化,本質(zhì)上是可再生能源的儲(chǔ)存和搬運(yùn)。沒有可再生能源,二氧化碳轉(zhuǎn)化就無從談起。

二氧化碳的轉(zhuǎn)化方法包括熱催化過程、光化學(xué)過程、電化學(xué)過程。其中,熱催化制甲醇已有百年歷史,從分子式(CO2+3H2→CH3OH+H2O)看,6千克氫(18元/千克)可制得32千克甲醇(2500元/噸),成本108元,產(chǎn)出80元;熱催化制烯烴,從分子式(2CO2+6H2→CH2CH2+4H2O)看,12千克氫可制得28千克乙烯(7500元/噸),成本216元,產(chǎn)出205元。簡單分析,要實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)性是很難的。因此,二氧化碳的交易價(jià)格、氫的價(jià)格、煤的價(jià)格,決定了二氧化碳熱催化轉(zhuǎn)化的經(jīng)濟(jì)性,這是很大的挑戰(zhàn)。

光化學(xué)過程可以建設(shè)太陽燃料工廠,將太陽能高效低成本轉(zhuǎn)化為氫能、燃料、化學(xué)品等。目前,光催化水制氫,仍受制于低能量轉(zhuǎn)化效率瓶頸,需要提升材料的光生電荷分離效率;光催化二氧化碳制燃料或化學(xué)品,轉(zhuǎn)化效率非常低,遠(yuǎn)不及熱催化和電催化,未來需要在光反應(yīng)和催化劑上下功夫。中國科學(xué)院成功將二氧化碳人工合成淀粉,是以二氧化碳為原料,利用光伏等可再生電源分解水提供氫氣,在化學(xué)反應(yīng)器中進(jìn)行二氧化碳高效還原,在生物反應(yīng)裝置中合成淀粉。如果這一途徑可以達(dá)到理論能量轉(zhuǎn)換效率的80%,從電到淀粉合成的能量轉(zhuǎn)換效率可達(dá)41.6%,那么合成1千克淀粉需要大約10千瓦時(shí)電,通過途徑改造,能效提高空間很大。

這三個(gè)方法中,目前看來最可行的是將二氧化碳電解轉(zhuǎn)化,最近也有一些好的進(jìn)展。二氧化碳通過電還原的方法,不僅可以還原為一氧化碳,還可以生產(chǎn)甲酸、甲烷、乙烯、乙醇等。一氧化碳電化學(xué)直接制化學(xué)品,每生產(chǎn)1千克乙烯,消耗電47千瓦時(shí),副產(chǎn)氫氣0.054千克、乙醇0.83千克、丙醇0.42千克、乙酸2.35千克。二氧化碳電化學(xué)直接制化學(xué)品,每生產(chǎn)1千克乙烯,消耗電86.2千瓦時(shí),副產(chǎn)氫氣0.26千克、一氧化碳0.078千克。如果電價(jià)合適,電化學(xué)方法的經(jīng)濟(jì)性是可以比肩熱催化的。但一個(gè)很大的問題是,相比石油化工放大是靠催化劑的加量(從1克到1千克到1噸),電化學(xué)的放大完全靠面積的放大,難度很大,因此,電催化轉(zhuǎn)化未來努力的方向是穩(wěn)定性和可放大性。

氫是可再生能源的搬運(yùn)工,可以有效降低流程工業(yè)碳排放


新疆庫車綠氫示范項(xiàng)目。 汪凌康 攝

當(dāng)前的能源系統(tǒng)以化石能源為主,為終端用戶提供電力和液體燃料;未來的能源系統(tǒng)以核能和可再生能源為主,為終端用戶提供氫能和電力。氫能與未來能源系統(tǒng)可以很好地耦合。據(jù)中國石化經(jīng)濟(jì)技術(shù)研究院預(yù)測,到2060年,我國氫產(chǎn)量將達(dá)1.2億噸,其中綠氫有1億噸的規(guī)模。

套用一句廣告詞——?dú)涫强稍偕茉吹陌徇\(yùn)工。沒有可再生能源就不要談氫能。氫是二次能源,像電一樣,沒有一次能源就不要談電。綠氫的關(guān)鍵是可再生能源的獲得和氫的制備。

目前幾種電解水制氫技術(shù)各有所長:堿性電解水制氫,電解效率在60%~75%,工作溫度在70~90攝氏度,已商業(yè)化廣泛應(yīng)用;質(zhì)子交換膜電解水制氫,電解效率在80%~90%,工作溫度在70~80攝氏度,已部分商業(yè)化應(yīng)用;固體氧化物電解水制氫,電解效率在85%~100%,工作溫度在600~1000攝氏度,處于樣機(jī)示范運(yùn)行階段。采用這幾種技術(shù),1立方米氫消耗3.5~4.2千瓦時(shí)電,未來降低氫的價(jià)格主要是降低設(shè)備的投資。

此外,固體聚合物(SPE)電解水制氫技術(shù)優(yōu)勢明顯:電解純水,無腐蝕污染;響應(yīng)快,可與風(fēng)能、太陽能結(jié)合;氫氣純度高,在99.99%以上;電解效率高,能耗低,無堿霧凈化裝置。中國科學(xué)院大連化物所研制的260千瓦SPE電解槽,電解效率達(dá)86%,極限為1立方米氫氣消耗3.54千瓦時(shí)電。大規(guī)模SPE電解水制氫面臨的挑戰(zhàn)是,如何降低貴金屬的用量、研制高效廉價(jià)的膜材料等。

預(yù)計(jì)到2050年,電解水制氫的價(jià)格要低于煤制氫的價(jià)格,屆時(shí),我國氫消費(fèi)量將達(dá)8100萬噸,氫能總產(chǎn)值達(dá)1.6萬億元。

氫可以實(shí)現(xiàn)可再生能源的大規(guī)模儲(chǔ)存和傳輸。可再生能源電解水制得的氫,可以直接通過輸氫管道輸送,也可以制合成氨或甲醇,技術(shù)上沒有難度,關(guān)鍵是經(jīng)濟(jì)性。

我國很大一部分二氧化碳排放來自流程工業(yè),與綠氫耦合可以有效降低碳排放。如高爐煉鋼,2020年我國粗鋼產(chǎn)量10.65億噸,排放二氧化碳14.7億噸。現(xiàn)在是用一氧化碳、甲烷等還原,未來如果用氫來還原氧化鐵變成金屬鐵,會(huì)很好地解決碳排放問題。預(yù)計(jì)到2050年,低碳(氫)冶金占比將在50%左右。在水泥行業(yè),我國2020年水泥產(chǎn)量23.95億噸,排放二氧化碳14.2億噸,主要是將碳酸鈣煅燒成氧化鈣排放,可以把煅燒變成還原,用碳或氫將碳酸鈣還原為氧化鈣。

水泥生產(chǎn)如果用粉煤中的碳還原碳酸鈣,可以得到一氧化碳。一氧化碳又可以與鋼鐵生產(chǎn)耦合,將氧化鐵還原為金屬鐵。兩個(gè)過程采用綠電和高效等離子體加熱的方法,可以實(shí)現(xiàn)水泥和鋼鐵生產(chǎn)的耦合,既簡化了工藝,又降低了排放。


二氧化碳的來源包括化石燃料、工業(yè)過程、生物過程、地下礦藏、大氣等。目前,二氧化碳捕集并直接地質(zhì)埋存成本高昂;直接利用方式包括植物或肥料增產(chǎn)、提高石油采收率、作為傳熱流體用于超臨界動(dòng)力系統(tǒng),以及用于食品、飲料、焊接、醫(yī)療等行業(yè);轉(zhuǎn)化利用方式包括制造甲烷、甲醇、汽油等燃料,制造聚合物等化學(xué)品,以及制造建筑材料等。

我國二氧化碳化學(xué)轉(zhuǎn)化利用面臨的科學(xué)難題包括:一是規(guī)模不對(duì)等,我國最大宗的化學(xué)品乙烯年產(chǎn)量在6000萬~7000萬噸,是二氧化碳排放量的幾百分之一;二是二氧化碳分子能量低,要想化學(xué)利用,變成高能量的化學(xué)品,就一定要活化,加入超過100%的能量;三是我國貧氫,而二氧化碳化學(xué)利用需要加入大量的氫,目前我國氫主要來自化石能源。所以,二氧化碳的化學(xué)轉(zhuǎn)化非常困難,除非是在富氫、富能和二氧化碳插入反應(yīng)的特殊體系來轉(zhuǎn)化,如利用二氧化碳制造碳酸二甲酯。

轉(zhuǎn)化二氧化碳需要加入的能量和氫,要靠可再生能源來提供。因此,二氧化碳的轉(zhuǎn)化,本質(zhì)上是可再生能源的儲(chǔ)存和搬運(yùn)。沒有可再生能源,二氧化碳轉(zhuǎn)化就無從談起。

二氧化碳的轉(zhuǎn)化方法包括熱催化過程、光化學(xué)過程、電化學(xué)過程。其中,熱催化制甲醇已有百年歷史,從分子式(CO2+3H2→CH3OH+H2O)看,6千克氫(18元/千克)可制得32千克甲醇(2500元/噸),成本108元,產(chǎn)出80元;熱催化制烯烴,從分子式(2CO2+6H2→CH2CH2+4H2O)看,12千克氫可制得28千克乙烯(7500元/噸),成本216元,產(chǎn)出205元。簡單分析,要實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)性是很難的。因此,二氧化碳的交易價(jià)格、氫的價(jià)格、煤的價(jià)格,決定了二氧化碳熱催化轉(zhuǎn)化的經(jīng)濟(jì)性,這是很大的挑戰(zhàn)。

光化學(xué)過程可以建設(shè)太陽燃料工廠,將太陽能高效低成本轉(zhuǎn)化為氫能、燃料、化學(xué)品等。目前,光催化水制氫,仍受制于低能量轉(zhuǎn)化效率瓶頸,需要提升材料的光生電荷分離效率;光催化二氧化碳制燃料或化學(xué)品,轉(zhuǎn)化效率非常低,遠(yuǎn)不及熱催化和電催化,未來需要在光反應(yīng)和催化劑上下功夫。中國科學(xué)院成功將二氧化碳人工合成淀粉,是以二氧化碳為原料,利用光伏等可再生電源分解水提供氫氣,在化學(xué)反應(yīng)器中進(jìn)行二氧化碳高效還原,在生物反應(yīng)裝置中合成淀粉。如果這一途徑可以達(dá)到理論能量轉(zhuǎn)換效率的80%,從電到淀粉合成的能量轉(zhuǎn)換效率可達(dá)41.6%,那么合成1千克淀粉需要大約10千瓦時(shí)電,通過途徑改造,能效提高空間很大。

這三個(gè)方法中,目前看來最可行的是將二氧化碳電解轉(zhuǎn)化,最近也有一些好的進(jìn)展。二氧化碳通過電還原的方法,不僅可以還原為一氧化碳,還可以生產(chǎn)甲酸、甲烷、乙烯、乙醇等。一氧化碳電化學(xué)直接制化學(xué)品,每生產(chǎn)1千克乙烯,消耗電47千瓦時(shí),副產(chǎn)氫氣0.054千克、乙醇0.83千克、丙醇0.42千克、乙酸2.35千克。二氧化碳電化學(xué)直接制化學(xué)品,每生產(chǎn)1千克乙烯,消耗電86.2千瓦時(shí),副產(chǎn)氫氣0.26千克、一氧化碳0.078千克。如果電價(jià)合適,電化學(xué)方法的經(jīng)濟(jì)性是可以比肩熱催化的。但一個(gè)很大的問題是,相比石油化工放大是靠催化劑的加量(從1克到1千克到1噸),電化學(xué)的放大完全靠面積的放大,難度很大,因此,電催化轉(zhuǎn)化未來努力的方向是穩(wěn)定性和可放大性。

二氧化碳的來源包括化石燃料、工業(yè)過程、生物過程、地下礦藏、大氣等。目前,二氧化碳捕集并直接地質(zhì)埋存成本高昂;直接利用方式包括植物或肥料增產(chǎn)、提高石油采收率、作為傳熱流體用于超臨界動(dòng)力系統(tǒng),以及用于食品、飲料、焊接、醫(yī)療等行業(yè);轉(zhuǎn)化利用方式包括制造甲烷、甲醇、汽油等燃料,制造聚合物等化學(xué)品,以及制造建筑材料等。

我國二氧化碳化學(xué)轉(zhuǎn)化利用面臨的科學(xué)難題包括:一是規(guī)模不對(duì)等,我國最大宗的化學(xué)品乙烯年產(chǎn)量在6000萬~7000萬噸,是二氧化碳排放量的幾百分之一;二是二氧化碳分子能量低,要想化學(xué)利用,變成高能量的化學(xué)品,就一定要活化,加入超過100%的能量;三是我國貧氫,而二氧化碳化學(xué)利用需要加入大量的氫,目前我國氫主要來自化石能源。所以,二氧化碳的化學(xué)轉(zhuǎn)化非常困難,除非是在富氫、富能和二氧化碳插入反應(yīng)的特殊體系來轉(zhuǎn)化,如利用二氧化碳制造碳酸二甲酯。

轉(zhuǎn)化二氧化碳需要加入的能量和氫,要靠可再生能源來提供。因此,二氧化碳的轉(zhuǎn)化,本質(zhì)上是可再生能源的儲(chǔ)存和搬運(yùn)。沒有可再生能源,二氧化碳轉(zhuǎn)化就無從談起。

二氧化碳的轉(zhuǎn)化方法包括熱催化過程、光化學(xué)過程、電化學(xué)過程。其中,熱催化制甲醇已有百年歷史,從分子式(CO2+3H2→CH3OH+H2O)看,6千克氫(18元/千克)可制得32千克甲醇(2500元/噸),成本108元,產(chǎn)出80元;熱催化制烯烴,從分子式(2CO2+6H2→CH2CH2+4H2O)看,12千克氫可制得28千克乙烯(7500元/噸),成本216元,產(chǎn)出205元。簡單分析,要實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)性是很難的。因此,二氧化碳的交易價(jià)格、氫的價(jià)格、煤的價(jià)格,決定了二氧化碳熱催化轉(zhuǎn)化的經(jīng)濟(jì)性,這是很大的挑戰(zhàn)。

光化學(xué)過程可以建設(shè)太陽燃料工廠,將太陽能高效低成本轉(zhuǎn)化為氫能、燃料、化學(xué)品等。目前,光催化水制氫,仍受制于低能量轉(zhuǎn)化效率瓶頸,需要提升材料的光生電荷分離效率;光催化二氧化碳制燃料或化學(xué)品,轉(zhuǎn)化效率非常低,遠(yuǎn)不及熱催化和電催化,未來需要在光反應(yīng)和催化劑上下功夫。中國科學(xué)院成功將二氧化碳人工合成淀粉,是以二氧化碳為原料,利用光伏等可再生電源分解水提供氫氣,在化學(xué)反應(yīng)器中進(jìn)行二氧化碳高效還原,在生物反應(yīng)裝置中合成淀粉。如果這一途徑可以達(dá)到理論能量轉(zhuǎn)換效率的80%,從電到淀粉合成的能量轉(zhuǎn)換效率可達(dá)41.6%,那么合成1千克淀粉需要大約10千瓦時(shí)電,通過途徑改造,能效提高空間很大。

這三個(gè)方法中,目前看來最可行的是將二氧化碳電解轉(zhuǎn)化,最近也有一些好的進(jìn)展。二氧化碳通過電還原的方法,不僅可以還原為一氧化碳,還可以生產(chǎn)甲酸、甲烷、乙烯、乙醇等。一氧化碳電化學(xué)直接制化學(xué)品,每生產(chǎn)1千克乙烯,消耗電47千瓦時(shí),副產(chǎn)氫氣0.054千克、乙醇0.83千克、丙醇0.42千克、乙酸2.35千克。二氧化碳電化學(xué)直接制化學(xué)品,每生產(chǎn)1千克乙烯,消耗電86.2千瓦時(shí),副產(chǎn)氫氣0.26千克、一氧化碳0.078千克。如果電價(jià)合適,電化學(xué)方法的經(jīng)濟(jì)性是可以比肩熱催化的。但一個(gè)很大的問題是,相比石油化工放大是靠催化劑的加量(從1克到1千克到1噸),電化學(xué)的放大完全靠面積的放大,難度很大,因此,電催化轉(zhuǎn)化未來努力的方向是穩(wěn)定性和可放大性。

二氧化碳的來源包括化石燃料、工業(yè)過程、生物過程、地下礦藏、大氣等。目前,二氧化碳捕集并直接地質(zhì)埋存成本高昂;直接利用方式包括植物或肥料增產(chǎn)、提高石油采收率、作為傳熱流體用于超臨界動(dòng)力系統(tǒng),以及用于食品、飲料、焊接、醫(yī)療等行業(yè);轉(zhuǎn)化利用方式包括制造甲烷、甲醇、汽油等燃料,制造聚合物等化學(xué)品,以及制造建筑材料等。

我國二氧化碳化學(xué)轉(zhuǎn)化利用面臨的科學(xué)難題包括:一是規(guī)模不對(duì)等,我國最大宗的化學(xué)品乙烯年產(chǎn)量在6000萬~7000萬噸,是二氧化碳排放量的幾百分之一;二是二氧化碳分子能量低,要想化學(xué)利用,變成高能量的化學(xué)品,就一定要活化,加入超過100%的能量;三是我國貧氫,而二氧化碳化學(xué)利用需要加入大量的氫,目前我國氫主要來自化石能源。所以,二氧化碳的化學(xué)轉(zhuǎn)化非常困難,除非是在富氫、富能和二氧化碳插入反應(yīng)的特殊體系來轉(zhuǎn)化,如利用二氧化碳制造碳酸二甲酯。

轉(zhuǎn)化二氧化碳需要加入的能量和氫,要靠可再生能源來提供。因此,二氧化碳的轉(zhuǎn)化,本質(zhì)上是可再生能源的儲(chǔ)存和搬運(yùn)。沒有可再生能源,二氧化碳轉(zhuǎn)化就無從談起。

二氧化碳的轉(zhuǎn)化方法包括熱催化過程、光化學(xué)過程、電化學(xué)過程。其中,熱催化制甲醇已有百年歷史,從分子式(CO2+3H2→CH3OH+H2O)看,6千克氫(18元/千克)可制得32千克甲醇(2500元/噸),成本108元,產(chǎn)出80元;熱催化制烯烴,從分子式(2CO2+6H2→CH2CH2+4H2O)看,12千克氫可制得28千克乙烯(7500元/噸),成本216元,產(chǎn)出205元。簡單分析,要實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)性是很難的。因此,二氧化碳的交易價(jià)格、氫的價(jià)格、煤的價(jià)格,決定了二氧化碳熱催化轉(zhuǎn)化的經(jīng)濟(jì)性,這是很大的挑戰(zhàn)。

光化學(xué)過程可以建設(shè)太陽燃料工廠,將太陽能高效低成本轉(zhuǎn)化為氫能、燃料、化學(xué)品等。目前,光催化水制氫,仍受制于低能量轉(zhuǎn)化效率瓶頸,需要提升材料的光生電荷分離效率;光催化二氧化碳制燃料或化學(xué)品,轉(zhuǎn)化效率非常低,遠(yuǎn)不及熱催化和電催化,未來需要在光反應(yīng)和催化劑上下功夫。中國科學(xué)院成功將二氧化碳人工合成淀粉,是以二氧化碳為原料,利用光伏等可再生電源分解水提供氫氣,在化學(xué)反應(yīng)器中進(jìn)行二氧化碳高效還原,在生物反應(yīng)裝置中合成淀粉。如果這一途徑可以達(dá)到理論能量轉(zhuǎn)換效率的80%,從電到淀粉合成的能量轉(zhuǎn)換效率可達(dá)41.6%,那么合成1千克淀粉需要大約10千瓦時(shí)電,通過途徑改造,能效提高空間很大。

這三個(gè)方法中,目前看來最可行的是將二氧化碳電解轉(zhuǎn)化,最近也有一些好的進(jìn)展。二氧化碳通過電還原的方法,不僅可以還原為一氧化碳,還可以生產(chǎn)甲酸、甲烷、乙烯、乙醇等。一氧化碳電化學(xué)直接制化學(xué)品,每生產(chǎn)1千克乙烯,消耗電47千瓦時(shí),副產(chǎn)氫氣0.054千克、乙醇0.83千克、丙醇0.42千克、乙酸2.35千克。二氧化碳電化學(xué)直接制化學(xué)品,每生產(chǎn)1千克乙烯,消耗電86.2千瓦時(shí),副產(chǎn)氫氣0.26千克、一氧化碳0.078千克。如果電價(jià)合適,電化學(xué)方法的經(jīng)濟(jì)性是可以比肩熱催化的。但一個(gè)很大的問題是,相比石油化工放大是靠催化劑的加量(從1克到1千克到1噸),電化學(xué)的放大完全靠面積的放大,難度很大,因此,電催化轉(zhuǎn)化未來努力的方向是穩(wěn)定性和可放大性。


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